O topônimo Diamante provém do nome do sítio e da serra contíguas às terras devolutas concedidas a Manoel de Sousa Olival pelo governador da capitania Antônio Borges da Fonseca em 1752. Dezesseis anos depois José Felix de Sá adquire a concessão de uma légua e meia quadrada de terras. Em 1816, o Capitão Domingos João Dantas Rothéa, morador no Piancó também obtém concessão de terras no local. Estes sítios deram origem à povoação. O Capitão doou o terreno para a construção da primeira capela, capela Nossa Senhora do Rosário. O local passou a se chamar Paulo Mendes, em homenagem ao seu primeiro professor. O Padre Joaquim Dinis sugeriu a mudança do nome Paulo Mendes para São Paulo.

O distrito com o nome de São Paulo foi criado pelo decreto-lei estadual nº 1164, de 15-111938, subordinado ao município de Itaporanga ex-Misericórdia. Pelo decreto-lei estadual nº 520, de 31 de dezembro de 1943, o distrito de São Paulo passou a denominar-se Diamante e o município de Itaporanga voltou a denominar-se Misericórdia. O município com a denominação de Diamante foi criado pela lei estadual nº 2655, de 21 de dezembro de 1956, desmembrado de Itaporanga e instalado em 30 de dezembro de 1961.